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    影響PVC熱降解的主要因素與改善

    點(diǎn)擊次數:更新時(shí)間:2021-01-29 13:01:14【打印】

    影響PVC熱降解的主要因素有以下方面:
    1、 雙鍵
    PVC是由氯乙烯單體經(jīng)自由基引發(fā)聚合而成的。氯乙烯進(jìn)行自由基聚合時(shí),由于鏈轉移和歧化終止,使鏈末端產(chǎn)生雙鍵,同時(shí)鏈轉移?#37096;?#33021;生成帶?#26032;?#21407;子的支鏈,這些支鏈大分?#29992;揌Cl,也會(huì )形成雙鍵。聚合物中存在雙鍵會(huì )使其熱穩定性相對變差。
    實(shí)驗表明每1000氯乙烯鏈節中的雙鍵含量在2.2~5.0之間,乳液法PVC所含雙鍵大大多于懸浮法生產(chǎn)的雙鍵含量,乳液法PVC脫HCl的速度比懸浮法產(chǎn)品快得多。
    2、烯丙基氯
    Maccoll等對低分子模型化合物進(jìn)行熱分解的研究,認為烯丙基氯結構比不飽和的端基更為不穩定。
    布朗等從氯乙烯-溴乙烯共聚物的降解考察中也發(fā)現,在200℃以下正常的氯乙烯單體單元并沒(méi)有發(fā)生脫HCl現象,而帶有烯丙基氯結構的則發(fā)生了脫HCl。
    許多實(shí)驗都證實(shí)了在聚合物鏈上無(wú)規分布的烯丙基氯基團是最不穩定的結構。
    3、共軛雙鍵鏈段的影響
    PVC熱降解時(shí)的變色,是與聚合物鏈中生成共軛雙鍵鏈段有關(guān)。隨HCl脫出量的增加,顏色越來(lái)越深。但顏色與脫出HCl之間的真正定量關(guān)系尚不清楚。
    改善及應對措施-添加PVC穩定劑
    要想?#34892;?#22320;防止PVC的降解,必須控制在某一期間作用在聚合物體系上的降解力的降解歷程。
    穩定劑的目的就是通過(guò)降解力和降解歷程的控制,實(shí)現對PVC顏色、流變性能、機械性能、電性能、耐化學(xué)性能、熱性能、光學(xué)性能等綜合控制。
    在實(shí)際生產(chǎn)中,PVC穩定性的實(shí)現主要依據兩個(gè)途徑:一是生產(chǎn)過(guò)程中嚴格控制,使所得產(chǎn)品本身具有盡可能高的穩定性,這種方法一般稱(chēng)作預防性穩定技術(shù)。二是樹(shù)脂生產(chǎn)完畢,在加工之前或者加工的過(guò)程中配合一種或者多種物質(zhì),對已經(jīng)開(kāi)始的降解進(jìn)行抑制,這種方法一般稱(chēng)為終止降解性的穩定技術(shù),這種方法的思路也正是熱穩定劑的作用所在。
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